Никельорганические сигма-комплексы: синтез, структура, электрохимические свойства и реакционная способность в процессах образования С-С- и Р-С-связей

Цель: получение новых никельорганических сигма-комплексов, исследование их структуры, электрохимических свойств и реакционной способности в процессах образования С-С- и Р-С-связей при взаимодействии с органическими и фосфорорганическими соединениями. С помощью метода циклической вольтамперометрии установлено, что электрохимическое окисление/восстановление никельорганических сигма-комплексов типа [NiBr(Aryl)(bpy)], где Aryl – 2,4,6-триметилфенил, 2,6-диизопропилфенил, 2,4,6-триизопропилфенил, 2,3,5,6-тетраметилфенил, 2,4,6-трициклогексилфенил, bpy-2,2"-бипиридил в присутствии органических субстратов (алкены, ДМФА, тетрагидрофуран), приводит к образованию новых комплексов с данными субстратами, а взаимодействие с нитрилами (ацетонитрил, пропионитрил, хлорацетонитрил, бензонитрил) - к образованию иминов, содержащих ароматический фрагмент исходного никельорганического сигма-комплекса. Исследована реакционная способность никельорганических сигма-комплексов типа [NiBr(Aryl)(bpy)] по отношению к фосфину РН3 и органическим фосфинам (фенилфосфин, мезитилфосфин, изобутилфосфин, циклогексилфосфин). Впервые показано, что в зависимости от природы ароматического заместителя в структуре никельорганического сигма-комплекса данное взаимодействие приводит к образованию первичных и вторичных асимметричных фосфинов ароматического и смешанного типа. Результаты свидетельствуют о возможности использования электрохимически полученных никельорганических сигма-комплексов в качестве субстратов в органическом синтезе и расширяют круг возможностей синтетического применения металлоорганических соединений данного типа.