Пост-металлоценовые катализаторы на основе переходных металлов 1-го ряда для получения полиэтиленов с узким молекулярно-массовым распределением

Синтезированы и охарактеризованы 24 новых комплекса никеля (II) с 2-иминопиридиновыми лигандами, содержащими электроноакцепторные заместители. Изучены каталитические свойства полученных комплексов никеля в реакциях олиго- и полимеризации этилена. Показано, что в зависимости от строения лиганда комплексы никеля в присутствии активатора метилалюмоксана (МАО) способны катализировать реакции олиго- либо полимеризации этилена, демонстрируя высокую активность (до 9600 кг продуктов (моль Ni)⁻¹·ч⁻¹·бар⁻¹). Комплексы никеля, содержащие в 6-м положении пиридинового кольца замещённые фенильные группы (Ni10-Ni19), а также комплексы Ni20-Ni24 с незамещёнными по 6-му положению пиридиновыми кольцами в присутствии МАО катализируют полимеризацию этилена в низкомолекулярный (Mn < 460) высокоразветвлённый полиэтилен с узким молекулярно-массовым распределением (ММР, Mw/Mn = 1,7 – 2,6), причём использование вместо МАО диэтилалюминийхлорида в качестве активатора даёт полиэтилен с более узким ММР. Каталитическая активность комплексов никеля в присутствии МАО нестационарна и, как правило, снижается в несколько раз в течение стандартного времени полимеризации (30 либо 60 мин). Нанесение комплекса Ni23 на неорганический носитель SiO₂(Al) позволило получить катализатор, характеризующийся более низкой и стабильной во времени каталитической активностью, причём образующийся на нанесённых системах полиэтилен имеет более высокий молекулярный вес, меньшее содержание разветвлений и более широкое молекулярно-массовое распределение.