Разработка новых эффективных и безопасных высокоэнергетических материалов

Проведена разработка стратегии и методов синтеза новых производных фуразана (1,2,5-оксадиазола), представляющих интерес для создания безопасных высокоэнергетических материалов (ВЭМ). Разработана стратегия формирования фуразанов, имеющих фторалкильные заместители в боковой цепи. Данная стратегия предполагала получение ранее неизвестных оксимов фторалкилсодержащих гидроксиизоксазолинов и последующую их трансформацию в соответствующие новые производные фуразана. В качестве ключевых соединений были выбраны доступные и обладающие высокой нуклеофильностью 4-(полифторалкил)-1,3-дикетонаты лития. Эти реагенты были ранее введены в практику органического синтеза участниками данного проекта. На данном этапе исследований разработан простой и эффективный подход к синтезу 5-(полифторалкил)-5-окси-4-оксиимино-изоксазолинов, основанный на нитрозировании соответствующих 4-(полифторалкил)-1,3-дикетонатов лития нитритом натрия в уксусной кислоте с последующим оксимированием гидрохлоридом гидроксиламина оксимов 1,3-дикетонов. Разработано два варианта процесса: с выделением промежуточных оксимов 1,3-дикетонов и без такового (one pot synthesis). Обе методики просты в исполнении, при необходимости могут быть легко масштабированы. Выходы оксимов 1,3-дикетонов, как правило, составляют примерно 90%. Выходы 5-(полифторалкил)-5-окси-4-оксиимино-изоксазолинов составляют 70 - 80%. Попытки трансформировать последние в соответствующие фуразаны согласно методике, известной для нефторированных аналогов, привели к диацилированию исходных соединений.