СИНТЕЗ И СВОЙСТВА НОВЫХ 2-ГЕТАРИЛ-1,3-ТРОПОЛОНОВ И ИНДОЛО[1,2-А]ИНДОЛИНОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ ПО РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕННЫХ 2,3,3-ТРИМЕТИЛИНДОЛИНОВ С ПРОСТРАНСТВЕННО-ЗАТРУДНЕННЫМИ 1,2-БЕНЗОХИНОНАМИ

С целью развития методологии получения новых типов соединений, обладающих практически значимыми свойствами, изучены кислотно катализируемые реакции между производными 2,3,3-триметилиндолина и 1,2-бензохинонами (о-хлоранил, 3,5-ди(трет-бутил)-1,2-бензохинон, 4,6-ди(трет-бутил)-3-нитро-1,2-бензохинон). Получен ряд полихлорпроизводных 2-(индолин-2-ил)-1,3-трополона. Структура 2-(3,3-диметил-3H-бензо[g]индолин-2-ил)-5,6,7-трихлор-1,3-трополона установлена и изучена методом РСА. Предложены механизмы кислотно катализируемых реакций 2,3,3-метилиндолинов с пространственно затрудненными 1,2-бензохинонами. Показано, что реакция 2,3,3-триметилиндолинов с 4,6-ди(трет-бутил)-3-нитро-1,2-бензохиноном протекает через стадию сужения о-хинонового цикла и дает производные пириндино[1,2-а]индолдионов и 5,6а-ди(трет-бутил)-2-(2-индолил)-1-окси-3а,6а-дигидро-циклопента[b]пиррол-3,4-дионов. Установлены структуры ключевых гетероциклических соединений - 13,13-диметил-9-трет-бутил-13Н-пиридино[1,2-а]бензо[е]индол-10,11-диона и 5,6а-ди(трет-бутил)-2-(индол-2-ил)-1-окси-3а,6а-дигидро-циклопента[b]пиррол-3,4-диона - продуктов реакции сужения о-хинонового цикла. Взаимодействием 2,7,8-триметил-4-хлорхинолина с 4,6-ди(трет-бутил)-3-(пиперидин-1-илметил)-1,2-бензохиноном, который образуется при окислении 4,6-ди(трет-бутил)-3-(пиперидин-1-илметил)пирокатехина in situ нитритом натрия, получен 4,6-ди(трет-бутил)-2-(7,8-диметил-4-хлорхинолин-2-ил)-7-(пиперидин-1-илметил)-1,3-трополон. Кислотно катализируемая перегруппировка в серной кислоте 2-(6,8-диметил-4-хлорхинолин-2-ил)-5,7-ди(трет-бутил)-1,3-трополона приводит к получению (R,S)-2-(6,8-диметил-4-хлор-1H-хинолин-2-илиден)-5-трет-бутил-3,3,3a-триметил-3,3a-дигидропентален-1,6(2H,6aH)-диона.