Каталитические системы нового поколения на основе d-металлов и ферроценовых лигандов для переработки углекислого газа

За первый год создана библиотека ранее не описанных металлоценовых соединений. Для тонкой настройки использованы пиридиновые спейсеры; структура и свойства каркасов существенно зависели от кислоты, металлоцентра и нейтрального линкера (введение бипиридина иногда давало ионные полимеры за счёт C–H•••π-контактов). На втором году выполнения акцент был смещён к смешанно-лигандным комплексам [(FcS)3P]x[M(CO)4Br]y и [(FcS)3P]x[M(bpy)]y (M = Cu, Mn и др.), более стабильным при длительном потенциостатическом электролизе и предпочтительно формирующим C1-продукты. На завершающем этапе разработан пост-синтетический контроль морфологии: для Co-Ugi-MOF достигнута ФЭ 98 % по CH4 при −1,10 В и 25 °С; для Ni-аналога суммарная ФЭ 81 %. Расчёты DFT показывают селективное связывание CO2 аминогруппой (ΔE ≈ −3 ккал•моль-1; через Cp — ≈ +40 ккал•моль-1; Dalton Trans. 53 (2024) 17351–17360). Созданы углеродные композиты CuBr/трисферроценил-тритиофосфит.