Синтез и строение новых бис-тиоэфиров, серосодержащих гетероциклов и тиамакроциклических соединений на основе 3,4-дигалоген-2(5Н)-фуранонов и дитиолов

Цель исследования - разработка подходов к синтезу новых бис-тиоэфиров, серосодержащих гетероциклов и тиамакроциклических соединений на основе 3,4-дигалоген-2(5Н)-фуранонов и дитиолов; изучение строения новых тиопроизводных 2(5Н)-фуранонового ряда. Установлено, что реакции 3,4-дигалоген-2(5Н)-фуранонов, содержащих галогеналкокси-заместитель у атома углерода С(5), с тиолами и дитиолами в присутствии триэтиламина протекают высокорегиоселективно с замещением атома галогена у атома углерода С(4) лактонного цикла. Синтезировано 60 новых соединений различного структурного типа на базе 3,4-дигалоген-2(5Н)-фуранонов: эфиры, тиоэфиры, тиолы, бис-тиоэфиры, би- и трициклические спиро- и конденсированные соединения, а также первые представители оксатиамакроциклов, содержащих 2(5Н)-фураноновые фрагменты. Обнаружена реакция перетиилирования для бис-тиоэфиров 2(5Н)-фуранона, протекающая в среде ДМФА в присутствии карбоната цезия. Разработан подход к синтезу новых оксатиамакроциклов состава 1:1, основанный на реакции 5,5"-(этан-1,2-диокси)бис(3,4-дихлор-2(5Н)-фуранона) с дитиолами, проводимой в условиях высокого разбавления в ДМФА в присутствии карбоната цезия. Методом РСА изучена кристаллизация диастереомерных смесей бис-тиоэфиров на основе 1,2- и 1,3-фенилендиметантиолов, для трех соединений на основе 1,2-фенилендиметантиола с гидрокси- и метокси-группами в положении 5 лактонного цикла выявлен редкий случай сокристаллизация двух диастереомерных форм.