Синтез новых производных нидо-карборана и бис(дикарболлид)ных комплексов

Разработан способ синтеза 9,9’,12,12’-тетраалкил- и тетраарилзамещенных производных бис(дикарболид)а кобальта (III), основанный на получении соответствующих 9,12-диалкил- и -диарилпроизводных орто-карборана с последующим их частичным деборированием и сборкой металлокомплексов. Изучена реакционная способность протонированной формы нидо-карборана по отношению к диметилсульфиду, диметилсульфоксиду и тиомочевине. Показано, что природа нуклеофила оказывает непосредственное влияние на региоселективность реакции. Предложен простой и удобный способ получения 10-диметисульфониевого производного нидо-карборана. Алкилированием 9-метилсульфидного производного нидо-карборана получен ряд 9-алкилметилсульфониевых производных [9-R(Me)S-7,8-C₂B₉H₁₁] {R = CH₂Cl, CH₂Br, CH₂I, CH₂OMe, Bn, (CH₂)nCOOH (n = 2 - 4), (CH₂)nNH₂ (n = 2 - 3)}, в том числе содержащих разные функциональные группы. Изучены реакции алкилирования 10-метилсульфидного производного нидо-карборана, получен ряд 10-алкилметилсульфониевых производных [10-R(Me)S-7,8-C₂B₉H₁₁] (R = Et, Pr, Bu, H₂C=CHCH₂, Bn, HCCCH₂, PhCCCH₂, Me₃SiCCCH₂). В ходе изучения сульфониевых производных нидо-карборана впервые обнаружены внутримолекулярные B-H…X взаимодействия между гетероатомом заместителя и соседними с замещенным атомом бора B-H группами в положениях 5 и 10 карборанового остова. При изучении сульфониевых производных нидо-карборана впервые обнаружены внутримолекулярные водородные связи между мостиковым атомом водорода и ацетиленовой группой. Разработаны методы синтеза изомерных метилсульфидных производных бис(дикарболлид)ных комплексов кобальта (III), железа (III) и никеля (III) на основе 9- и 10- метилсульфидных производных нидо-карборана.