Окислительное присоединение N-аминофталимида к сопряженным непредельным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3-оксазолам, 1,2- и 1,3-диазолам

Целью работы являлось исследование возможности получения оксазолов, пиразолов и имидазолов путём окислительного присоединения N-аминофталимида к α,β-непредельным кетонам и иминам и последующего расширения цикла N-фталимидоазиридинов с непредельными заместителями. Разработан новый метод синтеза 5-(триметилсилилэтинил)оксазолов, основанный на термолизе N-фталимидоазиридинов, полученных в три стадии из легко доступных акриловых кислот, бис(триметилсилил)ацетилена и N-аминофталимида. Показано, что от соединений с 1-азадиеновым скелетом можно перейти как к 1-арилпиразолам, так и к 1-арилсульфонилимидазолам. Определяющую роль в этом играет заместитель при атоме азота в исходных α,β-непредельных иминах. Установлено, что в результате [4+1]-аннелирования 1,2,4-триарил-1-азабута-1,3-диенов и синтетического эквивалента фталимидонитрена в большинстве случаев с хорошими выходами образуются 1,3,5-триарилпиразолы с однозначно заданным положением заместителей. Получен и охарактеризован широкий ряд ранее практически не исследованных 2 имидоил-1-фталимидоазиридинов. Обнаружено, что термическое расширение цикла 2-сульфонилимидоил-1-фталимидоазиридинов сопровождается внутримолекулярной 1,3-миграцией сульфонильного заместителя от одного атома азота к другому и приводит к более термодинамически стабильным N-сульфонилимидазолам. На основании анализа совокупности литературных и экспериментальных данных предложены возможные механизмы наблюдаемых превращений.