Металлокатализируемая функционализация sp2 С-H связей в синтезе CF3-содержащих ароматических соединений.

Разработан эффективный метод прямой С-Н-функционализации замещенных бензолов и индолов, используя легкодоступный метил-3,3,3-трифтор-2-диазопропионат в условиях хелатно-контролируемого Rh(III)-катализа. Реакции легко осуществляются с высокой региоселективностью за несколько минут в присутствии 2 мол. % родиевого комплекса [Cp*RhCl2]2 и 10 мол. % подходящей серебряной добавки [Ag(I)] и позволяют одновременно вводить CF₃ и CO₂Me функциональные группы в орто-положение содержащих направляющую группу бензолов и в С₂-положение N-(Pym)-индолов соответственно. Кроме того, исследована металлокатализируемая реакция СН-функционализации пиррола и его производных, основанная на внедрении CF₃-содержащего карбена, генерированного из метил-3,3,3-трифтор-2-диазопропионата. Установлено, что реакции осуществляются при нагревании в толуоле в присутствии 1 мол. % коммерчески доступного трифторацетилацетоната меди, давая соответствующие продукты внедрения карбена в ароматическое ядро пиррола. В случае NH-пирролов найдены условия селективной моно-СН-функционализации по 2-му положению. Таким образом, разработанные оригинальные методы функционализации ароматических и гетероароматических соединений позволили получить серию недоступных другими методами мультифункциональных производных бензола, индола и пиррола, обладающих высоким потенциалом использования в биомедицинской химии.