СОЗДАНИЕ МОДЕЛИ ОБРАЗОВАНИЯ ЗАРОДЫШЕЙ САЖИ ЗА СЧЕТ ДИМЕРИЗАЦИИ МОЛЕКУЛ ПАУ

Были определены возможные пути димеризации аценафталина с нафталином.С помощью проведенных квантово-химических расчетов было показано, что димеризация аценафталина с нафталином может протекать по двум основным путям: образование мостиковой связи и образование так называемой E-bridge связи, где мономеры объединены общей гранью двух пятичленных колец. Для реагентов, интермедиатов, переходных состояний и продуктов были рассчитаны оптимизированная геометрия и колебательные частоты с использованием теории функционала плотности (DFT) гибридным методом B3LYP с набором базисных функций 6-311G**. Все DFT расчеты выполнялись в программном пакете Gaussian 09. Для уточнения значений энергии реагентов, интермедиатов, переходных состояний и продуктов в программном пакете MOLPRO 2010 были проведены расчеты комбинированным ab initio методом G3(MP2, CC). Нами были рассмотрены два случая образования мостиковой связи в системе аценафталин-нафталин. В первом случае мостиковая связь образуется между углеродами зиг-заг конфигураций. Во втором случае она соединяет углероды зиг-заг и “сводной грани” нафталина. Проведенные расчеты показали, что образование продукта, связующего зиг-заг и свободную грани, оказалось значительно выгоднее продукта, связывающего зиг-заг – зиг-заг грани, однако, ввиду малых значений констант скорости реакции, образование обоих продуктов маловероятно. Другим возможным способом димеризации аценафталина с нафталином является образование общей E-bridge связи. Однако в ходе преобразований, приводящих к возникновению E-bridge связи, возможно также формирование побочного продукта, также связывающего аценафталин и нафталин в димер. Образование данного продукта оказывается преобладающим в диапазоне температур 300-1700К. Были определены возможные пути димеризации ацеантрацена с антраценом. Было показано, что механизмы возможных реакций аналогичны тем, что рассматривались для системы аценафталин-нафталин. Кроме того, системы имеют схожие по значению относительные энергии входных барьеров и многих интермедиатов. Однако, для системы ацеантрацен-антрацен энергии образования продуктов с E-bridge связью заметно выше аналогичных энергий для ситемы аценафталин-нафталин. По результатам проделанных работ была опубликована научная статья в журнале Physical Chemistry Chemical Physics (PCCP, квартиль Q1), а также подготовлена к публикации и отправлена в редакцию статья в AIP Conference Proceedings, которая будет опубликована в 2020 году (2ая Международная конференция по физике и химии горения и процессов в экстремальных условиях должна была состояться .в июле 2020, в настоящий момент перенесена на июль 2021).