Синтез, строение и каталитические свойства катионных ацетилацетонатных комплексов палладия с фосфорорганическими лигандами в теломеризации 1,3-диенов

Цель работы: синтез, установление строения и определение каталитических свойств катионных ацетилацетонатных комплексов палладия в теломеризации 1,3-диенов с метанолом и вторичными аминами. Методы исследования: физико-химические методы анализа (РСА, ЯМР, ИКС, ГХ, ГХ-МС, элементный анализ) и квантово-химические расчеты (ТФП) Результаты: Разработаны и оптимизированы методы синтеза новых ацетилацетонатных комплексов Pd. Исследовано взаимодействие разнолигандных ацетилацетонатных комплексов Pd с пиридином, трифенилфосфином, морфолином и диэтиламином. На основе данных метода РСА установлена структура комплексов [Pd(acac)(L)2]BF4 (L = TOMPP, PCyPh2, PCy2Ph, TFP и P(NEt2)3 (где TFP = трис(2-фурил)фосфин)). Показано, что кристаллической структуре комплекса с лигандом TFP наблюдаются короткие контакты типа H•••F. В рамках ТФП оценена стерическая затрудненность лиганда P(NEt2)3 (конический угол по Толману 170–175°). Предложен способ теломеризации 1,3-бутадиена с метанолом, не требующий использования добавок основания в качестве сокатализатора. Изучена теломеризация изопрена с метанолом и диэтиламином. Впервые пирролидин был использован в качестве нуклеофила в реакции теломеризации с мирценом.