-Разработка нового фундаментального подхода к новым классам непредельных функционализированных сераселенорганических соединений и гетероциклов с потенциальной биологической активностью на основе генерирования селенираниевого интермедиата из 2-бромметил-1,3-тиаселенола

Проект направлен на создание основ нового фундаментального подхода на базе неизвестных ранее хемо-, регио- и стереоселективных нуклеофильных реакций образования Se-S, Se-C, C-O, C-N, C-C связей, идущих через селенираниевый интермедиат, генерируемый из 2-бромметил-1,3-тиаселенола, по двум неожиданным центрам (пионерские исследования): атому Se и атому С, не связанному с галогеном, с образованием новых классов непредельных функционализированных сераселенорганических соединений и гетероциклов. Представлены первые примеры нуклеофильной атаки на атом селена селенираниевого интермедиата с селективным образованием практически ценных соединений, в том числе потенциально биологически активных, сочетающих в себе как глутатионпероксидазоподобную активность за счет Se-S связи в селанилсульфидах, так и активность, привносимую нуклеофилом.2-Бромметил-1,3-тиаселенол - новый уникальный высокоэффективный реагент в селенорганическом синтезе, однореакторный способ получения которого с выходом 95% и чистотой 95% (без дополнительной очистки) разработан нами в 2015 годуБудут выявлены основные закономерности на широких рядах различных по природе нуклеофилов на направление нуклеофильного замещения в селенираниевом интермедиате, генерируемом из 2-бромметил-1,3-тиаселенола, по атому Se с образованием неизвестных ранее функционализированных несимметричных Z-2-(винилсульфанил)-1-этенилселанилорганилсульфидов или по атому С, не связанному с галогеном, с образованием 2-функционально замещенных 2,3-дигидро-1,4-тиаселенинов. Синтез этих соединений в настоящее время трудно представить альтернативными методами.Будет изучена новая внутримолекулярная циклизация функционализированных несимметричных Z-2-(винилсульфанил)-1-этенилселанилорганилсульфидов. Будут проведены исследования по доказательству промежуточного селенираниевого интермедиата, как химическими методами, так и спектральными (ЯМР, УФ и др.) и квантово-химическими расчетами новых реакций, идущих через селенираниевый интермедиат.По завершению проекта будут созданы основы нового фундаментального подхода к направленному хемо-, регио- и стереоизбирательному синтезу новых классов непредельных функционализированных сераселенорганических соединений и гетероциклов на основе анхимерного эффекта атома селена, который является движущей силой этих новых реакций.