Синтез новых селенсодержащих конденсированных гетероциклических соединений на основе дигалогенидов селена

Разработан эффективный подход к синтезу дигидробензоселенофенов и селенохроманов с выходами до количественных на основе реакций аннелирования-функционализации эвгенола и ацетилэвгенола с дибромидом селена. Показано, что производные дигидробензоселенофена и селенохромана в реакции метилэвгенола с дигалогенидами селена эффективно образуются в присутствии спиртов: в присутствии метанола протекает реакция аннелирования-функционализации, а в случае изопропанола - только аннелирование. Осуществлена реакция аннелирования-метоксилирования аллилового эфира нафтола-1 с дибромидом селена, которая сопровождается селективным присоединением к двойной связи против правила Марковникова. Реакции присоединения и аннелирования 1-нафтилпропаргилового эфира с дигалогенидами селена приводят к образованию анти-марковниковских продуктов Е-строения. Установлено, что присутствие метанола в реакционной смеси ускоряет реакции аннелирования. На основе реакций аннелирования и аннелирования-функционализации аллиловых эфиров тимола, карвакрола и 3,5-диметоксифенола с дигалогенидами селена синтезирован ряд функционализированных 2,3-дигидро-1,4-бензоксаселенинов. Установлено влияние расположения заместителей в ароматическом ядре исходного эфира на реакционную способность реагентов. Разработан регио- и стереоселективный синтез (E)-3-галогенметилиден-2,3-дигидро-1,4-бензоксаселенинов из пропаргиловых эфиров тимола и карвакрола с дигалогенидами селена и (E)-3-галогенметилиден-5,7-диметокси-2,3-дигидро-1,4-бензоксаселенинов из пропаргилового эфира 3,5-диметоксифенола. Обнаружена неожиданная реакция дихлорида селена с пропаргиловым эфиром тимола, в которой регио- и стереоселективно наблюдается образование неизвестного ранее макроцилического дибензенациклодекафана. Осуществлен региоселективный синтез бис-[(2,3-дигидро-2-бензофуран-2-ил)метил]селенидов на основе перегруппировки Кляйзена аллиловых эфиров тимола и карвакрола и их последующей селеноциклофункционализации. Впервые показана возможность использования дигалогенидов селена в основных водно-органических средах, что открывает новые возможности для применения данных реагентов.