Особенности дезоксигенирования производных 1-(1-нитроалигетерил)-1H-азолов соединениями трехвалентного фосфора

Диссертационная работа посвящена исследованию взаимодействия нитросодержащих алициклических гетероциклов с соединениями трехвалентного фосфора. Было обнаружено, что происходит каскадное превращение, сопровождающееся расширением цикла исходного нитросоединения, что позволяет получать новые азотсодержащие гетероциклические системы. Более того, показано, что условия взаимодействия пригодны для широкого ряда азолов: пиразола, имидазола, 1H-1,2,3-триазола, 1H-1,2,4-триазола, 1H-тетразола, 4-фенил-1H-1,2,3-триазола, 5-фенил-1H-тетразол, 1H-бензотриазола, 1H-1,3-бензимидазол, 9H-пурин-6-амина, 6-хлоро-9H-пурина. В результате изучения подобного превращения был предложен механизм реакции взаимодействия нитросодержащих алициклических гетероциклов с соединениями трехвалентного фосфора. На основе полученных данных разработан общий метод получения замещенных 1-(2,5-дигидро-1Н-имидазол-4-ил)-1Н-1,2,3-триазолов из 3-нитро-3-триазолилзамещенных азетидинов. Предложен новый метод синтеза 1-(1Н-имидазол-4-ил)-1Н-1,2,3-триазолов, заключающийся в окислении 1-(2,5-дигидро-1Н-имидазол-4-ил)-1Н-1,2,3-триазолов. Исходя из механизма реакции был разработан одностадийный и двухстадийный способы получения 4-азолилзамещенных-1Н-имидазолов из 1-(1-трет-бутил-3-нитроазетидин-3-ил)-4-фенил-1Н-1,2,3-триазола и 1-(1-трет-бутил-2,5-дигидро-1Н-имидазол-4-ил)-4-фенил-1Н-1,2,3-триазола. Впервые, на примере взаимодействия 5-нитро-5-азолилзамещенных-1,3-диоксанов с триэтилфосфитом, были получены ранее недоступные 6-гетерилзамещенные 4,7-дигидро-1,3,5-диоксазепины. В ряду полученных соединений ряд 4-замещенных-1H-имидазолов проявляет заметную фунгицидную активность по отношению к трем видам грибов – Rhizoctonia solani, Venturia inaequalis, Bipolaris sorokiniana