«Синтез полифторированных алкилароматических спиртов, содержащих OH-группы в бензильных положениях, и их карбонилирование в суперкислотах»

Цель работы – изучение реакции кислотно-катализируемого карбонилирования полифторированных алкилароматических спиртов, содержащих OH-группы в бензильных положениях, с целью выяснения возможностей ее использования для синтеза α-арилзамещенных алифатических карбоновых кислот и их производных. Найдено, что взаимодействие полифторированных алкилароматических диолов, содержащих OH-группы в бензильных положениях, с монооксидом углерода в присутствии суперкислот может приводить к образованию дикарбоновых кислот, либо шестичленных лактонов. Обнаружена возможность превращения вторичных полифторированных 1-арилалкан-1-олов, содержащих атомы фтора в β-положении к гидроксильной группе в α,β-непредельные или аренкарбоновые кислоты в результате карбонилирования с сопутствующим элиминированием HF в среде суперкислот. Установлено, что взаимодействие полифторированных бензоциклобутен-1-олов, а также циклических сульфоэфиров бензоциклобутен-1,2-олов с СО в суперкислоте может сопровождаться трансформациями четырехчленного цикла. В работе предложен метод синтеза полифторированных бензоциклоалкенолов и -диолов с четырех-, пяти- и шестичленным алифатическим циклом, восстановлением моно- и дикарбонильных производных полифторбензоциклоалкенов с использованием LiBH4 в диэтиловом эфире. Теоретическая значимость исследования обусловлена расширением области возможного применения кислотно-катализируемого карбонилирования как метода функционализации спиртов в ряду фторсодержащих органических соединений. Были проанализированы особенности превращений полифторированных алкилароматических спиртов в реакции с СО в присутствии суперкислот, выявлен ряд закономерностей, влияющих на выход продукта карбонилирования и селективность процесса. Практическая значимость исследования заключается в разработке на основе реакции карбонилирования спиртов препаративных методов синтеза ранее не описанных полифторированных α-арилзамещенных карбоновых кислот с насыщенным или α,β-непредельным алифатическим фрагментом и ряда их эфиров, дикарбоновых кислот, аренкарбоновых кислот, изохроманонов.