Катализаторы полимеризации и олигомеризации олефинов на основе комплексов «ранних» и «промежуточных» переходных металлов: природа активных центров и поиск новых эффективных каталитических систем

Комплексы трёхвалентного ванадия с бис(имино)пиридиновыми лигандами (LVIIICl3, L = бис(имино)пиридиновый лиганд) являются одними из наиболее активных и стабильных ванадиевых катализаторов полимеризации этилена. Наивысшего уровня каталитической активности удаётся достигнуть при использовании метилалюмоксана (МАО) или метилалюмоксана, модифицированного AliBu₃ (MMAO) в качестве сокатализаторов. Намного менее эффективными активаторами являются диэтилалюминий хлорид (AlEt₂Cl) и диметилалюминий хлорид (AlMe₂Cl). До недавнего времени в литературе существовала весьма ограниченная информация о природе соединений, присутствующих в каталитических системах на основе бис(имино)пиридиновых комплексов ванадия(III). В ходе работы над проектом при помощи методов спектроскопии ЯМР in situ удалось зафиксировать и детально охарактеризовать природу соединений, присутствующих как в модельных, так и реальных каталитических системах на основе LVIIICl₃. Полученные данные позволили объяснить причину низкой эффективности сокатализаторов AlMe₂Cl и AlEt₂Cl и сделать выводы о природе истинных предшественников активных центров полимеризации этилена. Впервые в спектрах ¹Н и ²Н удалось зафиксировать сигнал метильной группы, непосредственно связанной с парамагнитным ванадиевым центром (VIII, S = 1).