Синтез, установление строения и интерпретация ЯМР спектров новых адамантильных и трет-бутильных производных 1,3- и 1,4-дигидроскинафталинов

Реакция алкилирования 1-адамантанолом и трет.бутанолом 1,4-дигидроксинафталина в трифторуксусной кислоте приводит к образованию стабильных таутомерных дикетоформ: 2-(1-адамантил)-2,3-дигидронафталин-1,4-диона и 2-(трет.бутил)-2,3-дигидронафталин-1,4-диона. С помощью ¹Н ЯМР-спектроскопии изучена кинетика кето-енольной перегруппировки 2-(1-адамантил)-2,3-дигидронафталин-1,4-диона в 2-(1-адамантил)-1,4-дигидроксинафталин, который впоследствии окисляется в 2-(1-адамантил)-1,4-нафтохинон. Показано, что реакция протекает по псевдопервому порядку по дикетону. Взаимодействие 2-(1-адамантил)-2,3-дигидронафталин-1,4-диона и 2-(трет.бутил)-2,3-дигидронафталин-1,4-диона с гидроксиламином в среде пиридина и метанола приводит к образованию 2-(1-адамантил)-2,3-дигидронафталин-1-он-4-оксима и 2-(трет.бутил)-2,3-дигидронафталин-1-он-4-оксима соответственно. При алкилировании 1-адамантанолом 1,3-дигидроксинафталина в среде уксусной и фосфорной кислоты также образуется стабильная дикетоформа 4-(1-адамантил)-2,4-дигидронафталин-1,3-дион. При его реакции в среде трифторуксусной кислоты и дейтерированого хлороформа непосредственно в ЯМР-ампуле зафиксировано образование таутомера 4-(1-адамантил)-3-гидроксинафталин-1-она. В аналогичных условиях оксимирования получен 4-(1-адамантил)-2,4-дигидронафталин-3-он-1-оксим. Однако при реакции 1,3-дигидроксинафталина с трет-бутанолом в подобных условиях образуется смесь продуктов алкилирования, состоящая из таутомерной (кетоной) формы (4-(трет.бутил)-2,4-дигидронафталин-1,3-дион) и енольной формы (7-(трет.бутил)-1,3-дигидроксинафталин). Изучены особенности ¹Н, ¹³С и двумерных корреляционных ЯМР-спектров полученных соединений. Выявлены общие закономерности ЯМР-спектров адамантилированных дигидроксинафталинов.