С-Н функционализация кумаринов как метод получения новых фотоактивных соединений и материалов

В ходе выполнения проекта нами был разработан простой, эффективный и экологически дружелюбный метод кислотно-катализируемого окислительного сочетания производных 7-(амино)кумаринов и 3-замещенных 1,2,4-триазинов, который позволяет получить 3-триазинил-кумариновые флуорофоры с хорошим выходом и исключительной региоселективностью. Исследование ацидохромных свойств модельного соединения показало, что даже в кислых условиях (pH≈3) вещество люминесцирует с высокой интенсивностью. Благодаря этому 3-триазинил-аминокумарины могут применяться в качестве меток для биовизуализации в различных биологических средах. Изучение сенсорных свойств продемонстрировало возможность потенциального использования триазинил-аминокумаринов в качестве «naked eye» сенсоров на катионы алюминия. Также был оптимизирован метод сочетания 3,6-диарилтриазинов с 5,7-диметоксикумаринами и 1,3-диметоксибензо[c]кумаринами, протекающий по механизму SNH с образованием 8-триазинилкумаринов с высокой региоселективностью и хорошими выходами. Посредством реакции Богера полученные триазинил-кумарины были трансформированы в соответствующие пиридиновые производные, у которых были измерены спектры абсорбции, эмиссии и абсолютные квантовые выходы. Сопоставление полученных данных с исходными кумаринами и соответствующими 3,6-диарилпиридинами показало, что пиридинил-кумариновые флуорофоры обладают большим значением Стоксова сдвига (до 182 нм), что свидетельствует о потенциальном их биологическом применении, в частности, в качестве биометок в оптической микроскопии. В тоже время, бипиридиновые производные 5,7-диметоксикумаринов не продемонстрировали хороших фотофизических свойств.