Гидроарилирование 1-арил-2-галоген-3,3,3-трифторпропенов аренами в трифторметансульфоновой кислоте CF₃SO₃H

Проведено комплексное изучение реакции 1-арил-2-галоген-3,3,3-трифторпропенов и 1-арил-2,3,3-трифтор-3-трихлорпропенов с аренами под действием суперкислот Бренстеда. В результате разработан простой и эффективный метод гидроарилирования двойной связи углерод - углерод в 1-арил-2-галоген-3,3,3-трифторпропенах путем их взаимодействия с аренами в трифторметансульфоновой кислоте. Этим методом получен ряд ранее неизвестных 3,3-диарил-2-галоген-1,1,1-трифторпропанов. Реакционноспособные карбокатионные интермедиаты были исследованы квантово-химическими расчётами методом DFT. Также удалось зафиксировать относительно стабильную промежуточную катионную частицу при использовании 2-бром-1-(4-метоксифенил)-3,3,3-трифторпропена во фторсульфоновой кислоте методом ЯМР на разных ядрах. При этом было зафиксировано необычно сильнопольное положение сигнала положительно заряженного атома углерода карбокатионного центра, что, вероятно, обусловлено стабилизацией положительного заряда на этом атоме за счёт взаимодействия с неподеленной парой атома брома, находящегося у соседнего атома. Кроме того, обнаружен процесс обмена арильными группами в продуктах гидроарилирования и предложен его механизм, а также наблюдалась трансформация дифторметильного фрагмента в кетогруппу.