РАЗРАБОТКА МЕТОДА СИНТЕЗА КАТИОННЫХ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ, ИЗУЧЕНИЕ ИХ СТРУКТУРНЫХ ОСОБЕННОСТЕЙ И ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ

Объектом исследования являются катионные η5-циклопентадиенильных комплексы палладия с фосфорорганическими лигандами. Цель работы  развитие методов получения катионных η5-циклопентадиенильных комплексов палладия с фосфорорганическими лигандами, исследование их спектральных, химических и каталитических свойств. Методы, использованные при выполнении отдельных видов работ (этапов) по проекту: газо-жидкостная хроматография; высокоэффективная жидкостная хроматография; спектроскопия (ИКС, УФ, ЯМР); масс-спектрометрия. Инструментарий, использованный при выполнении отдельных видов работ: CHN-анализатор FLASH ВА 1112 Series; ВЭЖХ Thermo Dionex UltiMate 3000 (Германия); ИК-спектрометр ФТ-801 («Симекс», Россия); УФ-спектрофотометр СФ-2000 (Россия); хромато-масс-спектрометр GCMS-QP-2010 («Shimadzu», Япония); хроматограф Хроматэк-Кристалл 5000.2 («Хроматэк», Россия); ЯМР спектрометр Bruker DPX-400 (Германия); ЯМР спектрометр Oxford X-Pulse (Великобритания); оборудование химической лаборатории; химические реактивы и материалы; научно-техническая литература и документация. Основные научные результаты НИР за этап проекта: предложен новый маршрут получения катионных циклопентадиенильных комплексов палладия общей формулы [CpPdLn]m[BF4]m путем взаимодействия катионных ацетилацетонатных комплексов общей формулы [(acac)PdLn]m[BF4]m с эфиратом трифторида бора в присутствии циклопентадиена. Получены комплексы палладия (II) с различными моно- и бидентатными фосфорорганическими лигандами состава [CpPdL2]BF4 (L = PPh3, P(p-CH3C6H4)3, PPh2Cy, P(o-CH3OC6H4)3, TFP, TTP), [CpPdL]BF4 (L = dppf, dppp, dppb, dpppt) и [CpPd(μ-L)]m[BF4]m (m = 2 и 3; L = dpphx) (TFP: трис(2-фурил)фосфин, TTP: трис(2-тиенил)фосфин, dppf: 1,1′-бис(дифенилфосфино)ферроцен, dppp: 1,3-бис(дифенилфосфино)пропан, dppb: 1,4-бис(дифенилфосфино)бутан, dpppt: 1,5-бис(дифенилфосфино)пентан, dpphx: 1,6-бис(дифенилфосфино)гексан). Комплексные соединения изучены методами 1H, 31P, 13C, 19F ЯМР- , ИК- и УФ-спектроскопии, ЭСИ-МС. На основании данных ЭСИ-МС и ЯМР-спектроскопии предложено би- и триядерное строение комплексов палладия координированных 1,6-бис(дифенилфосфино)гексаном ([CpPd(μ-L)]m[BF4]m (L = dpphx). Показана каталитическая активность систем на основе предшественников состава [CpPdL2]BF4 в аддитивной полимеризации норборнена, полимеризации фенилацетилена и теломеризации бутадиена с метанолом.