Рациональный дизайн и превращения новых гетероциклических соединений

Изучена реакция 5-(триметилсилил)-1-фенилпент-1,4-диин-3-она с алкиламинами и анилинами, протекающая с образованием енаминов региоселективно только по арилзамещенной тройной связи и стереоселективно с формированием (Z)-конфигурации двойной связи. Термическая циклизация енаминов может приводить к 5-арил-2-(триметилсилил)метиленпиррол-3-онам – новым гетероциклическим соединениям. Обе стадии характеризуются высокими выходами. Разработан новый способ синтеза 5-арил-4-(арилэтинил)пиримидинов, характеризующийся простотой постановки реакций и выделения продуктов, высокими выходами на каждой стадии и пригодный для субстратов с различными заместителями. Циклизация таких пиримидинов в среде трифторметансульфоновой кислоты приводит к формированию бензо[f]хиназолинов с практически количественными выходами в большинстве случаев. При суперкислотной активации оказалась возможна даже циклизация на акцепторнозамещенное ароматическое кольцо. Пиримидины с метоксигруппой в ароматическом кольце в тех же условиях дают продукты ипсо-циклизации – производные спирогексадиенона. Исследован механизм реакции, и определены физико-химические свойства новых соединений, дана оценка их флуоресценции. В целом суммарную последовательность превращений можно рекомендовать как удобный и эффективный способ синтеза новых конденсированных и спиросочлененных полициклических структур ряда пиримидина.