Фундаментальное химическое образованиепо теме:Каталитическое аминирование в синтезе фторсодержащих (гетеро)арилпроизводных аминов, диаминов и полиаминов (заключительный)

Исследовано Cu(I)-катализируемое арилирование полиоксадиаминов фторсодержащими иод- и бромбензолами, синтезирован представительный ряд N,N’-диарилпроизводных, показана возможность получения пара-, мета- и орто-фторфенилзамещенных оксадиаминов, а также мета-трифторметилфенилпроизводных с хорошими или высокими выходами. Установлено, что Pd(0)-катализируемое арилирование полиоксадиаминов фторсодержащими бромбензолами протекает в целом с высокими выходами соответствующих N,N’-диарилзамещенных продуктов, за исключением взаимодействия с пространственно затрудненными орто-трифторметилбромбензолами. Сравнение Cu(I)-катализируемого аминирования иодбензолов и Pd(0)-катализируемого аминирования бромбензолов, содержащих электроноакцепторные и электронодонорные заместители, показало, что соответствующим N,N-диарилпроизводные образуются с выходами от хороших до высоких, наличие электроноакцепторных групп в пара-положении к атому галогена способствует увеличению выходов, а эффективность Cu(I)-катализируемого аминирования не уступает или даже превосходит таковую для Pd(0) катализа. Cu(I)-катализируемое гетероарилирование диаминов и оксадиаминов 2- и 3-иодпиридинами продемонстрировало сильную зависимость выхода N,N’-дипиридинильных производных от строения аминов; показано, что Cu(I)-катализируемое аминирование фторсодержащих 2-бромпиридинов в целом предпочтительнее Pd(0)-катализируемого процесса для синтеза N,N’-дигетероарилпроизводных за счет менее выраженного побочного N,N-дизамещения первичной аминогруппы. Оптимизирована каталитическая система для Pd(0)-катализируемого гетероарилирования адамантилалкиламинов на примере 2-бромпиридина, наилучшие результаты получены с Pd(dba)2/DavePhos, в наибольшей степени подавляющей побочное N,N-дигетероарилирование; показано успешное применение катализа комплексами Cu(I) во всех случаях, кроме аминирования наиболее пространственно затрудненных 2-бромпиридинов.